Квантово-химическое изучение реакций окисления этилена производными пероксиуксусной кислоты [Текст] / Н. Б. Филимонова [и др. ] // Химическая физика. - 2010. - Т. 29, N 4. - С. 19-25 : ил. - Библиогр.: с. 25 (13 назв. ) . - ISSN 0207-401X
Рубрики: Физика Оптика в целом Кл.слова (ненормированные): квантово-химическое изучение -- реакции окисления -- этилен -- пероксиуксусная кислота -- метод функционала плотности -- B3LYP/6-31G (d, p) -- теория Меллера-Плессе -- Меллера-Плессе теория -- теория возмущений -- MP2/6-31G (d, p) -- электронное строение -- геометрическое строение -- таутомеры -- конформеры -- энергетика переходов -- окисление этилена -- квантохимическое моделирование -- пероксикислоты -- ациклические формы -- эпоксидирование -- оксид этилена -- гидроксилирование -- сложные эфиры -- этандиолацетат -- полуацеталь ацетальдегид -- оксид карбонила -- оксид воды -- таутомерные формы -- диоксирановые формы Аннотация: С использованием метода функционала плотности B3LYP/6-31G (d, p) и теории возмущений Меллера-Плессе MP2/6-31G (d, p) изучено электронное и геометрическое строение, а также относительная стабильность возможных таутомеров (включая конформеры) пероксиуксусной кислоты и ее трифторпроизводной R-C (=O) (-OOH), R = CH[3], CF[3]. В обоих случаях найдено четыре типа устойчивых таутомеров и описана энергетика переходов между ними. На основании результатов квантовохимического моделирования изучены некоторые особенности реакции окисления этилена с участием всех найденных таутомерных форм обеих пероксикислот. Показано, что для обеих пероксикислот в случае ациклической формы (основное состояние) и ее конформеров возможны две реакции: реакции эпоксидирования с образованием оксида этилена (плюс кислота) и гидроксилирования с образованием сложного эфира этандиолацетата и/или его изомера полуацеталь ацетальдегида. В то же время реакции окисления этилена с участием всех остальных найденных таутомерных форм - диоксирановой, а также типа оксида карбонила и оксида воды - приводят только к его эпоксидированию. Доп.точки доступа: Филимонова, Н. Б.; Воробьев, А. В.; Боженко, К. В.; Моисеева, Н. И.; Долин, С. П.; Гехман, А. Е.; Моисеев, И. И. |