Квантово-химическое изучение реакций окисления этилена производными пероксиуксусной кислоты [Текст] / Н. Б. Филимонова [и др. ] // Химическая физика. - 2010. - Т. 29, N 4. - С. 19-25 : ил. - Библиогр.: с. 25 (13 назв. ) . - ISSN 0207-401X
Рубрики: Физика Оптика в целом Кл.слова (ненормированные): квантово-химическое изучение -- реакции окисления -- этилен -- пероксиуксусная кислота -- метод функционала плотности -- B3LYP/6-31G (d, p) -- теория Меллера-Плессе -- Меллера-Плессе теория -- теория возмущений -- MP2/6-31G (d, p) -- электронное строение -- геометрическое строение -- таутомеры -- конформеры -- энергетика переходов -- окисление этилена -- квантохимическое моделирование -- пероксикислоты -- ациклические формы -- эпоксидирование -- оксид этилена -- гидроксилирование -- сложные эфиры -- этандиолацетат -- полуацеталь ацетальдегид -- оксид карбонила -- оксид воды -- таутомерные формы -- диоксирановые формы Аннотация: С использованием метода функционала плотности B3LYP/6-31G (d, p) и теории возмущений Меллера-Плессе MP2/6-31G (d, p) изучено электронное и геометрическое строение, а также относительная стабильность возможных таутомеров (включая конформеры) пероксиуксусной кислоты и ее трифторпроизводной R-C (=O) (-OOH), R = CH[3], CF[3]. В обоих случаях найдено четыре типа устойчивых таутомеров и описана энергетика переходов между ними. На основании результатов квантовохимического моделирования изучены некоторые особенности реакции окисления этилена с участием всех найденных таутомерных форм обеих пероксикислот. Показано, что для обеих пероксикислот в случае ациклической формы (основное состояние) и ее конформеров возможны две реакции: реакции эпоксидирования с образованием оксида этилена (плюс кислота) и гидроксилирования с образованием сложного эфира этандиолацетата и/или его изомера полуацеталь ацетальдегида. В то же время реакции окисления этилена с участием всех остальных найденных таутомерных форм - диоксирановой, а также типа оксида карбонила и оксида воды - приводят только к его эпоксидированию. Доп.точки доступа: Филимонова, Н. Б.; Воробьев, А. В.; Боженко, К. В.; Моисеева, Н. И.; Долин, С. П.; Гехман, А. Е.; Моисеев, И. И. |
661.7.091.3 М 748 Моисеев, И. И. Основной органический синтез - от Н. Н. Зинина до наших дней [Текст] : доклад академика И. И. Моисеева / И. И. Моисеев // Вестник Российской академии наук. - 2012. - Т. 82, № 6. - С. 540-550 : 4 табл. . - ISSN 0869-5873
Рубрики: Химическая технология Основной органический синтез Кл.слова (ненормированные): нефтехимическая промышленность -- нефтехимия -- окисление этилена -- органический синтез -- производство анилина -- химики-органики -- эпоксидирование алкенов Аннотация: Приведен текст доклада академика И. И. Моисеева об органическом синтезе. Доп.точки доступа: Зинин, Николай Николаевич |
544.4 Н 312 Насирова, У. В. Монооксидирование этилена пероксидом водорода на биомиметике per-FTPhPFe[3+]OH/Al[2]O[3] [Текст] / У. В. Насирова, Л. М. Гасанова, Т. М. Нагиев // Журнал физической химии. - 2010. - Т. 84, N 6. - С. 1050-1054. - Библиогр.: c. 1054 (14 назв. ) . - ISSN 0044-4537
Рубрики: Химия Химическая кинетика Кл.слова (ненормированные): ацетальдегид -- биомиметик per-FTPhPFe[3+]OH/Al[2]O[3] -- газофазное монооксидирование -- окисление этилена -- пероксид водорода -- реакция разложения -- этиловый спирт Аннотация: Процесс газофазного монооксидирования этилена пероксидом водорода на биомиметическом гетерогенном катализаторе (per-FTPhPFe[3+]OH/Al[2]O[3]) исследован в относительно мягких условиях. Показано, что биомиметическое окисление этилена пероксидом водорода когерентно-синхронизировано с реакцией разложения H[2]O[2], и в зависимости от условий реакционной среды преимущественно образуется один из двух целевых продуктов - этиловый спирт или ацетальдегид. Изучены кинетические закономерности и вероятный механизм реакции превращения этилена. Доп.точки доступа: Гасанова, Л. М.; Нагиев, Т. М. |