544.6 Д 260 Деградация катализаторов Pt/C в условиях старт-стоп циклирования / Е. Н. Грибов [и др.] // Электрохимия. - 2014. - Т. 50, № 7. - С. 780-792 . - ISSN 0424-8570
Рубрики: Химия Электрохимия Кл.слова (ненормированные): ускоренные тесты -- старт-стоп циклирование -- электрохимически активная поверхность -- электровосстановление кислорода -- стабильность -- платиновые катализаторы -- твердополимерные топливные элементы Аннотация: Исследовалась стабильность высокодисперсных 50 мас. % Pt-катализаторов, нанесенных на углеродные носители с различной пористостью и морфологией, в ускоренных окислительных тестах в области потенциалов 1–1. 5 В (отн. ОВЭ) в 0. 1 M растворе HClO[4]. Электрохимически активная поверхность платины S[Pt] определялась по заряду адсорбированного водорода методом циклической вольтамперометрии (ЦВА). Удельные активности в расчете на массу (массовая каталитическая активность, МКА) и электрохимически активная поверхность активного компонента (поверхностная каталитическая активность, ПКА) определялись в реакции электровосстановления кислорода (РЭВК) методом вращающегося дискового электрода (ВДЭ). Показано, что деградация катализаторов связана, главным образом, с ростом частиц Pt и с коррозией углеродного носителя. Обнаружено, что в данных условиях циклирования скорость уменьшения S[Pt] для всех катализаторов имеет обратную зависимость от номера цикла на всем интервале циклирования (до 60 000 циклов), что указывает на квадратичную зависимость скорости деградации от S[Pt]. Выявлено две области зависимости МКА и ПКА от номера цикла. В первой области (от 0 до 8–10 тыс. циклов) наблюдается резкое падение МКА и ПКА для всех катализаторов, что может быть связано с перестройкой либо с пассивацией поверхности частиц Pt вследствие образования оксида при окислительном циклировании. Во второй области наблюдается относительная стабилизация МКА и линейный рост ПКА для всех катализаторов без исключения. Линейный рост ПКА был обусловлен ростом размера частиц платины и размерным эффектом. Показано, что зауглероживание углеродного носителя приводит к повышению его стабильности при циклировании. Доп.точки доступа: Грибов, Е. Н.; Кузнецов, А. Н.; Головин, В. А.; Воропаев, И. Н.; Романенко, А. В.; Окунев, А. Г. |