541.1 Д 332 Денисов, Е. Т. Физико-химические аспекты изомеризации свободных радикалов [Текст] / Е. Т. Денисов, Т. Г. Денисова // Успехи химии. - 2004. - Т. 73, N 11. - Библиогр.: с. 1208-1209 (146 назв. ) . - ISSN 0042-1308
Рубрики: Химия--Физическая химия. Химическая физика Кл.слова (ненормированные): изомеризация свободных радикалов -- алкильные радикалы -- миграция атома водорода -- циклизация -- дециклизация -- эпоксиды Аннотация: Обобщены и проанализированы кинетические данные по реакциям внутримолекулярного отрыва атома водорода в алкильных, алкоксильных и пероксильных радикалах. Показано, что на энергию активации этих реакций влияет напряжение цикла. Сопоставлены кинетические параметры моно- и бимолекулярных реакций отрыва; разница в энергиях активации таких реакций объяснена с использованием модели пересекающихся парабол. В рамках этой же модели обсуждены результаты анализа реакций циклизации алкильных радикалов; доказано, что важную роль в активации данных реакций играет энергия напряжения цикла. Отмечено, что при циклизации аминильных и -формилалкильных радикалов ярко проавляется различие в сродстве к электрону атомов C, N и O. Сопоставлены кинетические параметры реакций циклизации и бимолекулярных реакций радикального присоединения. Проанализированы экспериментальные данные по переносу винильной и арильной групп в алкильных радикалах. Доп.точки доступа: Денисова, Т. Г. |